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抗開(kāi)裂增韌環(huán)氧固化劑如何全面改善固化物的抗沖擊性能

抗開(kāi)裂增韌環(huán)氧固化劑如何全面改善固化物的抗沖擊性能


引言:環(huán)氧樹(shù)脂,硬漢也怕“脆”

環(huán)氧樹(shù)脂,這貨在工業(yè)界可是個(gè)響當(dāng)當(dāng)?shù)拿?。它耐腐蝕、強(qiáng)度高、粘接性好,是飛機(jī)翅膀、橋梁鋼梁、電子封裝材料中的常客。但就像一個(gè)肌肉猛男,雖然外表強(qiáng)壯,卻也有自己的軟肋——太脆了!

尤其在低溫環(huán)境或者受到強(qiáng)烈沖擊時(shí),環(huán)氧樹(shù)脂固化物往往容易出現(xiàn)開(kāi)裂、剝落甚至斷裂的現(xiàn)象。這就像是你精心打造的一塊大理石雕塑,結(jié)果一不小心摔地上碎了一地,心痛不?

所以啊,想要讓環(huán)氧樹(shù)脂真正“剛?cè)岵?jì)”,就得靠它的“靈魂伴侶”——固化劑來(lái)幫忙。特別是近年來(lái)備受關(guān)注的抗開(kāi)裂增韌型環(huán)氧固化劑,不僅能讓環(huán)氧樹(shù)脂變得更堅(jiān)韌,還能在保持其原有優(yōu)異性能的基礎(chǔ)上,提升其抗沖擊能力。

今天,咱們就來(lái)嘮嘮這個(gè)話題:抗開(kāi)裂增韌環(huán)氧固化劑到底是怎么做到“以柔克剛”的?它是如何全面提升環(huán)氧樹(shù)脂固化物的抗沖擊性能的?


一、環(huán)氧樹(shù)脂為何“脆”?原因剖析

1. 分子結(jié)構(gòu)決定性格

環(huán)氧樹(shù)脂本身是由雙酚A類化合物與環(huán)氧氯丙烷縮聚而成的大分子鏈。這些鏈段之間通過(guò)共價(jià)鍵交聯(lián)形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),非常堅(jiān)固但也缺乏延展性。

想象一下,這種結(jié)構(gòu)就像是用鋼筋水泥搭成的房子,結(jié)實(shí)歸結(jié)實(shí),但遇到地震就容易崩塌,因?yàn)闆](méi)有緩沖的空間。

2. 固化過(guò)程帶來(lái)的問(wèn)題

在固化過(guò)程中,環(huán)氧樹(shù)脂和固化劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成高度交聯(lián)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。這個(gè)過(guò)程會(huì)產(chǎn)生較大的內(nèi)應(yīng)力,尤其是在冷卻階段,容易導(dǎo)致微裂紋的產(chǎn)生。

再加上外力作用下,裂紋一旦萌生,就會(huì)迅速擴(kuò)展,終導(dǎo)致材料失效。

3. 外部環(huán)境的影響

低溫、沖擊、疲勞等外部條件更是加劇了環(huán)氧樹(shù)脂的“脆性病”。特別是在航空航天、汽車制造等領(lǐng)域,對(duì)材料的韌性要求極高,普通環(huán)氧體系顯然難以勝任。


二、增韌固化劑的“魔法技能”

既然環(huán)氧樹(shù)脂的問(wèn)題出在結(jié)構(gòu)上,那我們就從結(jié)構(gòu)入手??归_(kāi)裂增韌型固化劑的主要任務(wù)就是:

在不犧牲強(qiáng)度的前提下,提升材料的韌性與抗沖擊性能。

那么,它們是怎么做到這一點(diǎn)的呢?我們來(lái)看看幾種主流的增韌機(jī)理。

1. 相分離增韌(Phase Separation Toughening)

這類固化劑通常含有柔性鏈段或低玻璃化溫度(Tg)組分,在固化過(guò)程中會(huì)從主網(wǎng)絡(luò)中析出,形成微小的橡膠相或彈性體顆粒。

這些顆粒像一個(gè)個(gè)“減震器”,在外力作用下吸收能量,阻止裂紋擴(kuò)展。

增韌方式 原理 代表物質(zhì) 特點(diǎn)
相分離增韌 析出彈性相吸收能量 聚氨酯改性胺類固化劑 提高斷裂韌性,適用于膠黏劑
橡膠粒子增韌 添加橡膠粒子作為裂紋屏障 CTBN(端羧基丁腈橡膠) 顯著提高沖擊強(qiáng)度
熱塑性樹(shù)脂增韌 加入熱塑性塑料形成互穿網(wǎng)絡(luò) PES、PEI、PMMA 改善高溫韌性
納米填料增韌 利用納米粒子分散裂紋能量 納米二氧化硅、碳納米管 提高模量同時(shí)增強(qiáng)韌性

2. 化學(xué)鍵增韌(Chemical Bonding Toughening)

有些固化劑本身就帶有柔性鏈段,比如長(zhǎng)鏈脂肪胺、聚醚胺等。它們?cè)诠袒磻?yīng)中形成的交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)具有一定的伸展空間,從而提高材料的延展性和韌性。

這類固化劑的優(yōu)點(diǎn)在于不需要額外添加其他成分,直接通過(guò)分子設(shè)計(jì)就能實(shí)現(xiàn)增韌效果。

這類固化劑的優(yōu)點(diǎn)在于不需要額外添加其他成分,直接通過(guò)分子設(shè)計(jì)就能實(shí)現(xiàn)增韌效果。

3. 網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)調(diào)控(Network Structure Control)

通過(guò)調(diào)節(jié)固化劑的官能團(tuán)數(shù)量和分布,可以控制交聯(lián)密度,避免局部應(yīng)力集中。例如使用多官能度胺類固化劑,可以在保持高強(qiáng)度的同時(shí),適當(dāng)降低交聯(lián)密度,使材料更具“彈性”。


三、產(chǎn)品參數(shù)對(duì)比:選對(duì)固化劑才是王道

下面是一些常見(jiàn)抗開(kāi)裂增韌型環(huán)氧固化劑的產(chǎn)品參數(shù)對(duì)比表,方便大家根據(jù)實(shí)際需求選擇合適的材料。

產(chǎn)品名稱 類型 官能度 固化條件 Tg(℃) 沖擊強(qiáng)度(kJ/m2) 特點(diǎn)
Aradur 3486 聚醚胺類 2 RT~80℃/1~4h 50~70 15~20 高柔韌性,適合復(fù)合材料
Ancamine K-54 改性脂肪胺 2~3 RT~120℃/2~6h 60~80 18~25 快速固化,適用于膠黏劑
Jeffamine D230 聚醚胺 2 RT~100℃/1~3h 40~60 12~18 高彈性,適合電子封裝
EPIKURE 3274 聚硫醇類 4 RT~60℃/30min~2h 30~50 20~30 極快固化,適合快速修復(fù)
T-35 聚酰胺類 2~4 RT~150℃/4~8h 70~90 10~15 耐腐蝕性強(qiáng),適用于涂料

小貼士:如果你的應(yīng)用場(chǎng)景需要兼顧強(qiáng)度與韌性,建議選擇官能度適中、Tg適中、沖擊強(qiáng)度高的固化劑,如Ancamine K-54或Aradur 3486。


四、工程應(yīng)用案例:從實(shí)驗(yàn)室到現(xiàn)實(shí)世界

1. 航空航天領(lǐng)域

在飛機(jī)復(fù)合材料蒙皮與蜂窩芯材的粘接中,使用增韌型環(huán)氧固化劑能夠顯著提高粘接層的抗沖擊性能,防止因飛行震動(dòng)或撞擊造成的脫粘失效。

某型號(hào)無(wú)人機(jī)采用Jeffamine D230作為固化劑,沖擊強(qiáng)度提升了30%,且在-40℃環(huán)境下仍保持良好韌性。

2. 新能源汽車電池包封裝

電動(dòng)汽車電池模塊的封裝材料必須承受長(zhǎng)期振動(dòng)、熱循環(huán)以及可能的碰撞。采用CTBN增韌的環(huán)氧體系后,封裝材料的抗沖擊性能提高了近50%,有效延長(zhǎng)了電池壽命。

3. 地鐵軌道減震墊粘接

地鐵運(yùn)行時(shí)產(chǎn)生的震動(dòng)極大,傳統(tǒng)環(huán)氧膠容易因疲勞而開(kāi)裂。引入聚氨酯改性胺類固化劑后,粘接層的疲勞壽命提升了兩倍以上,大大減少了維護(hù)成本。


五、未來(lái)趨勢(shì):綠色+智能+高性能

隨著環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格,未來(lái)的增韌型環(huán)氧固化劑不僅要“強(qiáng)”,還要“綠”。

目前已有不少?gòu)S商開(kāi)始研發(fā)生物基固化劑,比如來(lái)自蓖麻油、大豆油的改性胺類固化劑,既環(huán)保又具備良好的增韌效果。

另外,智能響應(yīng)型固化劑也在興起。例如溫敏、光控或pH響應(yīng)的固化劑,可以根據(jù)外界刺激調(diào)整交聯(lián)結(jié)構(gòu),實(shí)現(xiàn)“自愈合”功能,為材料賦予更長(zhǎng)壽命和更高可靠性。


六、結(jié)語(yǔ):讓環(huán)氧樹(shù)脂也能“打太極”

說(shuō)到底,抗開(kāi)裂增韌型環(huán)氧固化劑就像是給環(huán)氧樹(shù)脂請(qǐng)了個(gè)“太極教練”,讓它在面對(duì)外力沖擊時(shí)不再一味硬扛,而是懂得“借力打力”,柔中帶剛,剛中有柔。

無(wú)論是航空航天、汽車制造,還是日常電子產(chǎn)品的封裝,這種“以柔克剛”的策略都在悄悄改變著我們的生活。

后,附上一些國(guó)內(nèi)外權(quán)威文獻(xiàn)供大家參考學(xué)習(xí):


參考文獻(xiàn)

國(guó)內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 王志勇, 李偉. 環(huán)氧樹(shù)脂增韌技術(shù)研究進(jìn)展[J]. 高分子通報(bào), 2021(6): 45-52.
  2. 張曉東, 劉洋. 環(huán)氧樹(shù)脂增韌機(jī)理及應(yīng)用研究[J]. 化工新型材料, 2020, 48(2): 33-37.
  3. 陳立軍, 趙海燕. 環(huán)氧樹(shù)脂增韌方法及其發(fā)展趨勢(shì)[J]. 工程塑料應(yīng)用, 2019, 47(11): 1-6.

國(guó)外文獻(xiàn):

  1. S. V. Hoa, Principles of Polymer Composites, CRC Press, 2017.
  2. Y. Huang, A. J. Kinloch, Toughening Mechanisms in Epoxy Polymers: A Review, Journal of Materials Science, 2016, 51(1): 1–22.
  3. C. B. Bucknall, Toughened Plastics I, Springer, 1997.
  4. M. Narkis, R. Tchoudakov, Rubber-Toughened Thermosets: Microstructure and Fracture Toughness, Advances in Polymer Science, Vol. 163, pp. 1–50, 2003.

如果你正在從事環(huán)氧樹(shù)脂相關(guān)的工作,不妨試試這些增韌型固化劑,讓你的材料不再是“一碰就碎”的玻璃心,而是“刀槍不入”的柔韌王者!

畢竟,真正的強(qiáng)者,不是不會(huì)受傷,而是能在傷痕中依然屹立不倒。

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • NT CAT 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含RoHS所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • NT CAT C-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • NT CAT C-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比A-14活性低;

  • NT CAT C-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);

  • NT CAT C-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • NT CAT C-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • NT CAT C-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • NT CAT C-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • NT CAT C-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來(lái)替代A-14,添加量為A-14的50-60%;

  • NT CAT MB20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • NT CAT T-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • NT CAT T-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,T-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及CASE應(yīng)用中。

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